目前,OLED器件的實(shí)用化制造技術(shù)存在兩種不同的工藝:一種是采用高分子有機(jī)聚合物,另一種是采用低分子有機(jī)聚合物。小分子材料廠商主要有:Eastman、Kodak、出光興產(chǎn)、東洋INK制造、三菱化學(xué)等;高分子材料廠商主要有:CDT、Covin、Dow Chemical、住友化學(xué)等。
高分子聚合物,也稱為高分子發(fā)光二極管(PLED),由英國(guó)劍橋大學(xué)的杰里米伯勒德及其同事首先發(fā)現(xiàn)。PLED為polymer light-emitting diode的縮寫,即第二種有機(jī)發(fā)光材料為高分子聚合物。聚合物大多由小的有機(jī)分子以鏈狀方式結(jié)合在一起,以旋涂法形成高分子有機(jī)發(fā)光二極管。
1990年,英國(guó)劍橋大學(xué)的Friend研究小組首先利用聚對(duì)苯乙炔(PPV)制作PLED器件,14 V電壓下發(fā)出黃綠色光,開(kāi)創(chuàng)了聚合物電致發(fā)光材料研究的新時(shí)代。PPV類聚合物作為電致發(fā)光材料最早被提出,而經(jīng)過(guò)修飾和改性的PPV衍生物,因其綜合性能優(yōu)秀,也是目前研究得最多的一類導(dǎo)電高分子發(fā)光材料。
高質(zhì)量聚合物薄膜的制備是PLED器件制作的關(guān)鍵。相對(duì)于小分子材料,高分子可以通過(guò)結(jié)構(gòu)調(diào)整制得可溶的材料,成膜的手段較多,如旋涂、印刷、打印等技術(shù),可以使用造價(jià)較低的印刷型設(shè)備,因此相對(duì)于小分子LED,PLED具有低成本的優(yōu)勢(shì)?梢栽O(shè)想,隨著高性能聚合物材料的不斷研發(fā)和薄膜制備技術(shù)的進(jìn)一步完善,PLED的產(chǎn)業(yè)化將會(huì)加速發(fā)展,并呈現(xiàn)更好的比較優(yōu)勢(shì)。
劍橋大學(xué)的科學(xué)家首先發(fā)現(xiàn)導(dǎo)電高分子材料PPV具有良好的電致發(fā)旋光性能,并制成PLED器件,就深刻認(rèn)識(shí)到PLED的發(fā)展?jié)摿,并于?992年成立CDT(Cambridge Display Technology)公司。導(dǎo)電高分子的奠基人之一的Heeger教授(2000年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主)于1990年創(chuàng)立Uniax公司。1992年該公司的曹鏞等以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)為柔性透明襯底材料,通過(guò)溶液旋涂把聚苯胺(PANI)或聚苯胺類的混合物的導(dǎo)電材料在上面形成導(dǎo)電膜,制得了柔性PLED,將有機(jī)電致發(fā)光顯示器最為迷人的一面展現(xiàn)在世人的面前。兩家公司為最主要的OLED高分子技術(shù)的專利持有者。
低分子聚合物OLED(或稱為SMOLED),是一種小分子OLED技術(shù)。主要器件可以使用真空蒸鍍技術(shù)制造。小的有機(jī)分子被裝在ITO玻璃襯底上的若干層內(nèi)。與基于PLED技術(shù)的器件相比,SMOLED不僅制造工藝成本更低,可以提供全部262 000種顏色的顯示能力,而且有很長(zhǎng)的工作壽命。
有機(jī)小分子材料以金屬鰲合物和稀土配合物為代表。1987年Tang C W首先采用此種化合物Alq3實(shí)現(xiàn)較高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件。常見(jiàn)的此類物質(zhì)有:Alq3, Al mqs , Zn( 5 Fa) 2, Be Bq2等。此類發(fā)光物質(zhì)的缺點(diǎn)是制作過(guò)程中難分離。其它性能比較優(yōu)越的發(fā)光薄膜材料有Perylene , Aromaticdiamine , TAD, TAP,T AZ,TPA, TPB, TPD, TPP等。
目前小分子技術(shù)的核心專利被其主要發(fā)現(xiàn)者柯達(dá)公司掌握。伊斯曼柯達(dá)公司的專利許可對(duì)象開(kāi)始以日本廠商為主,之后伊斯曼柯達(dá)公司逐步將其許可范圍轉(zhuǎn)向中國(guó)臺(tái)灣省和香港的廠商,包括臺(tái)灣的錸寶、東元激光、光磊、聯(lián)宗光電以及香港的Truly International與精電國(guó)際等。這些得到Eastern Kodak公司OLED專利許可的亞洲廠商大多具有LCD產(chǎn)業(yè)背景,如三洋、三星等,因而在產(chǎn)品開(kāi)發(fā)和市場(chǎng)渠道方面具有相當(dāng)?shù)膬?yōu)勢(shì)。Eastern Kodak公司選擇這些廠商作為專利許可對(duì)象,很好地促進(jìn)了小分子OLED技術(shù)的商品化。
目前小分子OLED比高分子OLED的技術(shù)和工藝都更加成熟,并已進(jìn)入市場(chǎng)化階段。因而市場(chǎng)上的OLED絕大多數(shù)是小分子、中小尺寸的產(chǎn)品,主要用于MP3、手機(jī)、車載設(shè)備、儀器儀表上。